本剧由CW电视台出品，改编自1990年法国经典电影《尼基塔女郎》、1993年美国翻拍版《尼基塔：永不回头》以及1997年美加合拍同名剧集。Nikita（李美琪 Maggie Q 饰）因在一次商铺抢劫中拒捕，失手杀死一名警察，被判处入狱。随后，她被代号为“Division”的秘密政府组织暗中解救。该组织伪造了她的死亡证明，赋予她重获新生的机会——代价是将其训练成一名效忠国家的间谍与顶级杀手。然而，当组织无情地杀害了她的爱人后，Nikita彻底看清了这个庞大机器背后的黑暗真相，毅然选择逃离。隐匿三年后，她重出江湖，决心不惜一切代价揭发“Division”的阴谋与秘密。为了从内部瓦解敌人，她精心策划，将内应Alex（琳德西·冯塞卡 Lyndsy Fonseca 饰）安插进组织内部作为卧底。而奉命追捕Nikita的行动组负责人Michael（夏恩·韦斯特 Shane West 饰），在一次次交锋中，对她产生了一种惺惺相惜的复杂情感......