Neal Caffrey（马修·波莫 Matthew Bomer 饰）是一位英俊迷人的犯罪大师。四年前，他因一宗伪造国债案被联邦调查局的死对头 Peter Burke（蒂姆·迪凯 Tim DeKay 饰）送入监狱。然而，在刑满释放的前夕，因挚爱 Kate（亚历珊德拉·达达里奥 Alexandra Daddario 饰）的突然离去，Neal毅然选择了越狱。Peter在当天便将其再次抓捕归案，Neal因此被追加刑期四年。为了重获自由并早日寻回Kate的下落，Neal与FBI达成协议，利用自己作为犯罪大师的非凡天赋成为特聘顾问，与曾经的死对头Peter组成搭档。这对“最不可能”的组合在随后的合作中默契配合，屡破奇案。尽管Neal需佩戴GPS脚铐导致行动受限，但他暗地里委托老搭档 Mozzie（威利·加森 Willie Garson 饰）协助追查Kate的踪迹。随着调查的深入，扑朔迷离的真相逐渐展开，一切的幕后似乎都弥漫着阴谋的味道。